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來源:曼恩斯特發(fā)布日期:2021-12-13
影響鋰離子電池循環(huán)使用壽命有幾點重要因素

電池充電和放電一次就稱為一個循環(huán),循環(huán)使用壽命是衡量電池壽命性能的一個重要指標(biāo)。影響鋰離子電池循環(huán)壽命的因素內(nèi)在的根本原因,就是參與能量轉(zhuǎn)移的鋰離子數(shù)量在不斷減少。而電池當(dāng)中的鋰元素總量并未減少,而是“活化”的鋰離子少了,它們被禁錮在了某些地方或傳輸通道被堵塞了,不能自由的參與充放電的過程。具體包括:

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(1)金屬鋰的析出一般發(fā)生在負(fù)極表面,鋰離子在遷移到負(fù)極表面時,部分鋰離子沒有進(jìn)入負(fù)極活性物質(zhì)形成穩(wěn)定的化合物,而是獲得電子后沉積在負(fù)極表面成為金屬鋰,并且不再參與后續(xù)的循環(huán)過程,導(dǎo)致容量下降。比如過充電或負(fù)極材料不足的時候,負(fù)極不能容納從正極遷移過來的鋰離子,導(dǎo)致金屬鋰的沉積發(fā)生;大倍率充電時,由于鋰離子短時間內(nèi)到達(dá)負(fù)極的數(shù)量過多,造成通道堵塞和析出。

(2)正極材料的分解:正極材料的含鋰金屬氧化物在長期的使用過程中會不斷的分解,產(chǎn)生一些電化學(xué)惰性物質(zhì)以及一些可燃性氣體,破壞了電極間的容量平衡,造成容量的不可逆損失。

(3)電極表面的SEI膜:碳負(fù)極材料,在初次循環(huán)過程中,電解液會在電極表面形成一層固態(tài)電解質(zhì)(SEI)膜, SEI膜的形成過程會消耗鋰離子,并且SEI膜并不是穩(wěn)定不變的,會在循環(huán)過程中不斷的破裂,露出來新的負(fù)極表面再與電解質(zhì)反應(yīng)形成新的SEI膜,這樣會不斷造成鋰離子和電解質(zhì)的持續(xù)損耗,導(dǎo)致電池的容量下降。另外,SEI膜鋰離子擴(kuò)散孔道可能堵塞,這也會造成電池容量的下降。

(4)電解損耗在不斷的循環(huán)過程中,電解液會不斷發(fā)生分解和揮發(fā),導(dǎo)致電解液總量減少,不能充分的浸潤正負(fù)極材料,充放電反應(yīng)不完全,造成實際使用容量的下降。此外,電解液中如果含有一定量的水,水會與LiFP6發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生產(chǎn)LiF和HF,HF進(jìn)而又破壞SEI膜,生成更多的LiF,造成LiF沉積,不斷的消耗活性的鋰離子,造成電池循環(huán)壽命下降。

(5)隔膜阻塞或損壞:在鋰離子電池循環(huán)過程中,隔膜逐漸干涸失效也是容量衰退的一個原因。由于隔離膜的干涸,電池的歐姆內(nèi)阻增大,導(dǎo)致充放電通道堵塞,充放電不完全,電池容量無法回復(fù)到初始狀態(tài),大大降低了電池的容量和使用壽命。

(6)正負(fù)極材料脫落:正負(fù)極的活性物質(zhì),是通過粘結(jié)劑固定在基體上面的,在長期使用過程中,由于粘結(jié)劑的失效以及電池受到機(jī)械振動等原因,正負(fù)極的活性物質(zhì)不斷脫落,進(jìn)入電解質(zhì)溶液,這導(dǎo)致能夠參與電化學(xué)反應(yīng)的活性物質(zhì)不斷減少,電池的循環(huán)壽命不斷下降。粘結(jié)劑的長期穩(wěn)定性和電池良好的機(jī)械性能,將能夠延緩電池循環(huán)壽命的下降速度。


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